3. Η προσθήκη αντιδραστηρίων Grignard που οδηγεί τελικά, μετά από υδρόλυση, στη σύνθεση αλκοολών.

Ο Γάλλος χημικός Francois Grignard συνέθεσε πρώτος ενώσεις του τύπου RMgX που ονομάζονται αλκυλομαγνησιοαλογονίδια ή αντιδραστήρια Grignard προς τιμή του.

Τα αντιδραστήρια Grignard ονομάζονται με βάση την ονομασία των αλκυλίων και την κατάληξη -μαγνησιοαλογονίδιο Π.χ. CH3MgCl μεθυλομαγνησιοχλωρίδιο Θυμηθείτε ότι τα αλκύλια έχουν το γενικό τύπο CνΗ2ν+1- ν =1 CH3- μεθύλιο ν =2 CH3CH2- αιθύλιο ν =3 CH3CH2CH2- προπύλιο ν =3 (CΗ3)2CH- ισοπροπύλιο ν =4 CH3CH2CH2CH2- βουτύλιο ν =4 (CH3)2CHCH2- ισοβουτύλιο ν =4 (CH3)3C- τριτοταγές βουτύλιο ν =4 (CH3CH2)(CH3)CH- δευτεροταγές βουτύλιο

Στα αντιδραστήρια Grignard η πολικότητα είναι: [pic] και η προσθήκη αυτών στο καρβονύλιο > C = O γίνεται σύμφωνα με το σχήμα: [pic]

Το προϊόν της προσθήκης στη συνέχεια υδρολύεται, οπότε έχουμε: [pic]

Να παρατηρήσουμε ότι, α. Ανάλογα με το είδος της καρβονυλικής ένωσης που χρησιμοποιούμε προκύπτει και άλλη αλκοόλη. Δηλαδή, από φορμαλδεΰδη (HCHO) και RMgX προκύπτει η πρωτοταγής αλκοόλη της μορφής RCH2OΗ, από άλλες αλδεΰδες (R1CH=O) προκύπτουν δευτεροταγείς αλκοόλες [pic] από κετόνες [pic] προκύπτουν τριτοταγείς αλκοόλες [pic]

β. Στις αντιδράσεις αυτές αυξάνεται η ανθρακική αλυσίδα (αντιδράσεις ανοικοδόμησης). γ. Τα αντιδραστήρια Grignard παρασκευάζονται κατά την επίδραση Mg σε διάλυμα RX σε απόλυτο αιθέρα. [pic] Ο αιθέρας πρέπει να είναι απόλυτος, γιατί η παραμικρή ποσότητα νερού αντιδρά με το RMgX και δίνει αλκάνιο, οπότε καταστρέφεται το αντιδραστήριο Grignard: [pic]